یک نیروگاه زغالسنگ که 4000 لیتر آب در هر مگاوات ساعت مصرف میکند، نمیتواند یک مبدل حرارتی آلوده یا یک لوله کندانسور خورده را بخرد. عواقب آن فوری هستند: کاهش راندمان حرارتی، توقف برنامه ریزی نشده، و - به طور فزاینده - جریمه های نظارتی که به دنبال تخلفات تخلیه می شوند. تصفیه آب خنک کننده یک وظیفه نگهداری پس زمینه نیست. برای اپراتورهای نیروگاه، در تقاطع قابلیت اطمینان عملیاتی، طول عمر تجهیزات و انطباق با محیط زیست قرار دارد.
این راهنما سه چالش اصلی را که شیمی آب خنککننده را در محیطهای تولید برق تعریف میکنند، توضیح میدهد، هر کدام را با موثرترین راهحلهای شیمیایی آن مطابقت میدهد، و چگونگی تطبیق برنامههای تصفیه مدرن با مقررات سختتر تخلیه فسفر را تشریح میکند.
چرا تصفیه آب خنک کننده در نیروگاه ها حیاتی است؟
نیروگاه ها از آب خنک کننده در مقیاسی استفاده می کنند که صنایع کمی با آن مطابقت دارند. برجهای خنککننده با چرخش باز، سیستمهای یکبار عبور و حلقههای کمکی بسته، همگی عملکردهای متفاوتی را انجام میدهند - تراکم بخار، خنککننده یاتاقان، کنترل دمای روغن روانکننده - و هر کدام مشخصات شیمیایی آب متفاوتی را میطلبد. چیزی که آنها به اشتراک می گذارند یک آسیب پذیری مشترک است: بدون عملیات شیمیایی فعال، سطوح انتقال حرارت کثیف می شوند، اجزای فلزی خورده می شوند و جوامع بیولوژیکی در آب گرم و غنی از مواد مغذی قرار می گیرند.
عواقب به سرعت ترکیب می شوند. یک لایه رسوب با ضخامت فقط 1 میلی متر روی سطح مبدل حرارتی می تواند بازده حرارتی را تا 10 درصد یا بیشتر کاهش دهد. خوردگی حفرهای موضعی میتواند در عرض چند ماه لولههای کندانسور را سوراخ کند، اگر کنترل نشود. و یک بیوفیلم بالغ، فراتر از ناکارآمدی که معرفی میکند، میتواند حاوی لژیونلا و سایر پاتوژنهایی باشد که در معرض سلامت شغلی قرار میگیرند. برای تاسیساتی که صدها مگاوات در شبانه روز تولید می کند، هر یک از این خرابی ها هزینه ای را به همراه دارد که بر حسب ظرفیت تولید از دست رفته اندازه گیری می شود - نه فقط قبوض تعمیر.
برنامههای تصفیه شیمیایی مؤثر هر سه ناقل تهدید را به طور همزمان، با توجه به شیمی آب خاص هر سیستم و محدودیتهای تخلیه اعمالشده توسط مجوزهای قابل اجرا کالیبره میکنند.
چالش شماره 1: تشکیل مقیاس و بازدارنده های مقیاس شیمیایی
همانطور که آب خنک کننده در یک سیستم باز چرخشی تبخیر می شود، مواد معدنی محلول متمرکز می شوند. کربنات کلسیم، سولفات کلسیم، سیلیکات منیزیم و ترکیبات مبتنی بر سیلیس مقصر اصلی هستند. وقتی غلظت محصولات آنها از حد حلالیت فراتر رود - آستانه ای که با افزایش دما کاهش می یابد - این مواد معدنی رسوب می کنند و به سطوح انتقال حرارت می چسبند و رسوبات سخت و عایق را تشکیل می دهند.
در برجهای خنککننده نیروگاهها، چرخههای غلظت (COC) عمداً برای حفظ آب آرایشی بالا میروند. کار در 4 تا 6 COC معمول است، اما این فشار پوسته پوسته شدن را به طور قابل توجهی تشدید می کند. سطوح مبدل حرارتی که در دمای بالای پوست کار می کنند به ویژه حساس هستند، زیرا حلالیت کربنات کلسیم با افزایش دما کاهش می یابد - برعکس اکثر نمک ها - و لوله های کندانسور را به محل رسوب اولیه تبدیل می کند.
مقیاس سیلیس یک مشکل متمایز و اغلب سخت تر است. بر خلاف رسوب کربنات، رسوبات سیلیس از نظر شیمیایی در برابر تمیز کردن اسید مقاوم هستند و می توانند به لایه های شیشه ای و مقاوم در برابر سایش تبدیل شوند. کنترل ضعیف سیلیس می تواند مبدل های حرارتی را برای همیشه دچار اختلال کند.
محلول شیمیایی: مهارکننده های مقیاس از طریق دو مکانیسم اولیه کار می کنند. مهارکنندههای آستانه (معمولاً مبتنی بر فسفونات یا پلی کربوکسیلات) با هستهزایی کریستال در غلظتهای زیر استوکیومتری تداخل میکنند و یونهای معدنی را فراتر از نقطه اشباع نظری خود در حالت تعلیق نگه میدارند. پراکنده ها - اغلب پلیمرهای سولفونه یا کوپلیمرهای اسید اکریلیک - بر روی کریستال های تشکیل دهنده جذب می شوند، مورفولوژی آنها را اصلاح می کنند و از چسبندگی به سطوح فلزی جلوگیری می کنند.
برای کاربردهای نیروگاهی، فرمولهای ترکیبی که مهار آستانه را با اصلاح کریستال ترکیب میکنند، ترجیح داده میشوند، زیرا نمکهای سختی مخلوط و سیلیس را به طور همزمان مدیریت میکنند. دوز مناسب در برابر سختی آب، اهداف COC، دما و pH کالیبره شده است. مصرف بیش از حد بدون سود متناسب، هزینه را افزایش می دهد. کم دوز کردن سیستم ها را در معرض دید قرار می دهد. کاوش کنید بازدارنده های رسوب و پخش کننده های فرموله شده برای گردش سیستم های آب خنک کننده برای مطابقت شیمی مناسب با پارامترهای عملیاتی شما.
چالش شماره 2: خوردگی و نقش بازدارنده های خوردگی
سیستمهای آب خنککننده در نیروگاهها شامل طیف وسیعی از متالورژیها هستند - لولههای فولادی کربنی، لولههای کندانسور آلیاژ مس، اجزای فولاد ضد زنگ و ساختارهای گالوانیزه - اغلب در یک حلقه چرخشی مشابه. این تنوع متالورژیکی، شیب های الکتروشیمیایی ایجاد می کند که باعث خوردگی گالوانیکی در هر جایی که فلزات غیرمشابه با آب مشابه تماس می گیرند، ایجاد می کند. اکسیژن محلول، یونهای کلرید ناشی از آلودگی اتمسفر تغذیه شده با رانش، و نوسانات با pH پایین که به دنبال افزودن بیوسیدها به وجود میآیند را اضافه کنید، و شرایط برای خوردگی تهاجمی معمول است و نه استثنایی.
خوردگی حفره ای خطرناک ترین شکل عملیاتی است. تلفات فلز را در نقاط مجزا متمرکز می کند، لوله های کندانسور و دیواره های مبدل حرارتی را سریعتر از آنچه که خوردگی یکنواخت از اندازه گیری های کلی تلفات فلز نشان می دهد، سوراخ می کند. سیستم های یک بار عبور با یک چالش اضافی روبرو هستند: آب آرایشی از رودخانه ها یا منابع احیا شده اغلب بارهای کلرید و سولفات متغیری را حمل می کند که خطر خوردگی را به طور غیرقابل پیش بینی تغییر می دهد.
محلول شیمیایی: بازدارنده های خوردگی با تشکیل یک لایه محافظ نازک و چسبنده روی سطوح فلزی عمل می کنند که واکنش های الکتروشیمیایی را که باعث انحلال فلز می شوند، مسدود می کند. مؤثرترین برنامهها بستههای بازدارنده چند فلزی را به کار میگیرند که از فلزات آهنی و غیرآهنی به طور همزمان محافظت میکنند. ترکیبات آزول (بنزوتریازول، تولیلتریازول) برای محافظت از آلیاژ مس استاندارد هستند. ترکیبات مبتنی بر فسفونات و مولیبدات از سطوح فولادی محافظت می کنند. نمکهای روی در طول تاریخ به عنوان مهارکنندههای کاتدی عمل کردهاند، اگرچه استفاده از آنها بهطور فزایندهای با محدودیتهای تخلیه محدود میشود.
انتخاب کردن بازدارنده های خوردگی آب در گردش نیاز به تطبیق شیمی بازدارنده با متالورژی خاص سیستم، شیمی آب و محدوده دمایی دارد. کنترل pH به همان اندازه حیاتی است - اکثر مهارکنندههای تشکیلدهنده فیلم برای عملکرد مؤثر به یک پنجره pH (معمولاً 7.0-8.5) نیاز دارند. سیستمهایی که خارج از این پنجره اجرا میشوند، بدون توجه به دوز بازدارنده، شکستگی فیلم را مشاهده خواهند کرد.
با تشدید محدودیتهای تخلیه فسفر در سطح جهان، پذیرش فسفر در حال افزایش است بازدارنده های خوردگی و رسوب بدون فسفر برای سیستم های خنک کننده . این فرمولها – معمولاً بر پایه پلیآسپارتات، پلی اپوکسی سوکسینیک اسید (PESA) یا پلیمرهای کربوکسیلات هستند – محافظت قابل مقایسهای را بدون کمک ارتوفسفات یا پلی فسفات به جریان تخلیه ارائه میکنند.
چالش شماره 3: رسوب میکروبیولوژیکی و انتخاب بیوسید
آب خنک کننده گرم و غنی از مواد مغذی یک محیط رشد ایده آل است. باکتریها، جلبکها و قارچها حوضههای برج خنککننده، محیطها و سطوح مبدل حرارتی را پر میکنند، با سرعتهایی که میتوانند بیوفیلمهای بالغ را ظرف چند روز پس از اتمام درمان ایجاد کنند. این بیوفیلم ها صرفاً لوازم آرایشی نیستند. یک لایه بیوفیلم 1 میلی متری دارای خواص عایق قابل مقایسه با مقیاس کربنات کلسیم است. مهمتر از آن، بیوفیلمها از سلولهای تعبیهشده در برابر قرار گرفتن در معرض بیوسید محافظت میکنند، و جمعیت میکروبی را قادر میسازند تا از غلظتهای درمانی که سلولهای شناور آزاد را میکشند، زنده بمانند - پایه چرخههای مقاومت میکروبی.
نیروگاه ها از چندین جهت با خطر رسوب زیستی بالا مواجه هستند. آب آرایشی که از رودخانه ها یا فاضلاب شهری تامین می شود، بار میکروبی قابل توجهی را حمل می کند. عملکرد COC بالا، مواد مغذی را در کنار مواد معدنی متمرکز می کند. و برج های خنک کننده، بر اساس طراحی، سیستم های بزرگ تماس هوا و آب هستند که به طور مداوم میکروارگانیسم های اتمسفر را از هوای محیط پاک می کنند.
بیوسیدهای اکسید کننده - کلر، ترکیبات برم، و دی اکسید کلر - به طور گسترده برای ضدعفونی مداوم یا با دوز اسلاگ استفاده می شود. سیستم های مبتنی بر برم، از جمله بیوسید و جلبک کش برم فعال جامد فرمولبندیها، مزیت قابلتوجهی در محدوده pH نسبت به کلر ارائه میدهند: HOBr گونههای بیوسیدال فعال در یک پنجره pH وسیعتر (تا PH 9) باقی میماند، در حالی که کارایی کلر به شدت بالاتر از pH 7.5 میافتد. این باعث می شود که برم به ویژه برای سیستم های خنک کننده مناسب باشد که در آن pH برای کنترل خوردگی بالاتر از خنثی نگه داشته می شود.
بیوسیدهای غیر اکسید کننده برنامه های اکسید کننده را با هدف قرار دادن جمعیت های تعبیه شده در بیوفیلم که عوامل اکسید کننده نمی توانند به طور موثر در آنها نفوذ کنند، تکمیل کنید. DBNPA (2،2-dibromo-3-nitrilopropionamide)، ایزوتیازولینون ها و گلوتارآلدئید رایج ترین مواد فعال هستند. آنها متابولیسم سلولی را از طریق مکانیسمهای متمایز مختل میکنند، که از نظر استراتژیک مهم است: چرخش بین بیوسیدهای غیر اکسید کننده با حالتهای مختلف عمل موثرترین رویکرد برای جلوگیری از توسعه مقاومت میکروبی است. بیوسیدهای غیر اکسید کننده for industrial cooling water معمولاً در یک برنامه دوز شوک - هفتگی یا دو هفتهای - که بین تیمار اکسیدکننده مداوم پراکنده شده است، اعمال میشوند.
کنترل رسوب زیستی موثر همچنین نیاز به افزودن پراکنده دوره ای برای شکستن ماتریس های بیوفیلم ایجاد شده دارد. بدون عمل پراکنده، تماس بیوسید با سلول های تعبیه شده بدون توجه به دوز محدود باقی می ماند.
متعادل کردن درمان شیمیایی با رعایت مقررات
تخلیه آب خنککننده نیروگاه تابع شرایط مجوز تحت چارچوبهای نظارتی است که به تدریج سختتر شدهاند. در ایالات متحده، قانون آب پاک الزامات سیستم ملی حذف آلاینده (NPDES) برای سازه های ورودی آب خنک کننده هم بر حجم آب برداشته شده و هم کیفیت دمش تخلیه شده حاکم است. محدودیتهای تخلیه کل فسفر، فلزات سنگین (روی، کروم) و زیستکشهای باقیمانده بهطور مستقیم تعیین میکنند که چه مواد شیمیایی تصفیه شیمیایی در یک مرکز مشخص قابل دوام هستند.
محدودیتهای فسفر مهمترین عامل تغییر شیمی درمان در سالهای اخیر بوده است. برنامه های بازدارنده خوردگی سنتی به شدت به ارتوفسفات و پلی فسفات متکی بودند که محافظت قابل اعتماد فلز را ارائه می دهند اما مستقیماً به بار فسفر در انفجار کمک می کنند. با تشدید محدودیتهای مجوز - اغلب به 1 میلیگرم در لیتر فسفر کل یا کمتر - تأسیساتی که بر روی برنامههای مبتنی بر فسفات کار میکنند با سقف انطباق مواجه میشوند که میزان محافظت شدید آنها از سطوح فلزی را محدود میکند.
انتقال به برنامه های کم فسفر و بدون فسفر صرفاً جایگزین کردن یک ماده شیمیایی به جای دیگری نیست. بازدارنده های خوردگی غیر فسفات معمولاً برای حفظ یکپارچگی فیلم نیاز به کنترل دقیق تر pH و نظارت بیشتر دارند. سیستمهایی که قبلاً به فسفات بهعنوان یک بافر و بک استاپ خوردگی متکی بودند، به پروتکلهای نظارتی پیشرفتهتری نیاز دارند و اغلب نیاز به آزمایش آزمایشی قبل از انتقال در مقیاس کامل دارند. برای ارزیابی چگونه شیمی بازدارنده پیشرفته به مقیاس و خوردگی در محیط های نیروگاه می پردازد تحت محدودیتهای کم فسفر، دادههای مورد عملی قابل اعتمادترین راهنمای انتخاب فرمول است.
ترشح بیوسید به همان اندازه تنظیم می شود. محدودیت کلر باقیمانده و کل اکسیدان باقیمانده در دمیدن اغلب نیاز به عملیات دکلره قبل از تخلیه دارد. انتخاب زیستکشهایی که به سرعت تجزیه میشوند و هیچ بقایای تنظیمشدهای در جریان تخلیه باقی نمیگذارند - برای مثال DBNPA در شرایط قلیایی به سرعت هیدرولیز میشود - پیچیدگی درمان را در پایین دست کاهش میدهد.
ساخت یک برنامه شیمیایی موثر برای سیستم های خنک کننده نیروگاه
هیچ ماده شیمیایی به تنهایی به طیف کامل چالش های آب خنک کننده پاسخ نمی دهد. برنامه های موثر به عنوان سیستم های چند جزئی طراحی می شوند که در آن مهار مقیاس، حفاظت از خوردگی، و کنترل میکروبیولوژیکی به طور همزمان مورد بررسی قرار می گیرند، با هر جزء کالیبره شده برای جلوگیری از تداخل با سایرین.
برج های خنک کننده چرخشی باز و حلقه های کمکی بسته به رویکردهای اساسی متفاوتی نیاز دارند. سیستمهای باز بهطور مداوم از طریق تبخیر و رانش آب را از دست میدهند، مواد جامد محلول را متمرکز میکنند و به طور مداوم آلودگی اتمسفر را وارد میکنند - آنها به مقیاس فعال، خوردگی و کنترل رسوب زیستی به طور مداوم نیاز دارند. در مقابل، سیستم های بسته، آب را به طور نامحدود حفظ می کنند. هدف اصلی درمان آنها حفظ یک لایه بازدارنده پایدار و جلوگیری از خوردگی آهسته است که در شرایط راکد یا کم جریان ایجاد می شود. بی توجهی به درمان حلقه بسته با این فرض که "سیستم آب بندی شده است" یکی از رایج ترین و پرهزینه ترین اشتباهات در مدیریت آب نیروگاهی است.
اصول کلیدی طراحی برنامه برای سیستم های خنک کننده نیروگاه عبارتند از:
- تجزیه و تحلیل آب پایه: سختی آب آرایشی، قلیاییت، سیلیس، کلرید، و کل مواد جامد محلول، انتخاب بازدارنده و محدوده دوز هدف را تعیین میکنند. برنامههایی که بدون دادههای آب خاص سایت طراحی شدهاند، به سیستمی کالیبره میشوند که وجود ندارد.
- بهینه سازی COC: چرخههای غلظت بالاتر، آب آرایشی و حجم دمیدن را کاهش میدهد - هم از نظر عملیاتی و هم از نظر محیطی مطلوب است - اما باعث افزایش رسوبگذاری و خطر خوردگی میشود. COC بهینه حداکثر دستیابی به محصولات یون معدنی زیر آستانه ای است که در آن شیمی بازدارنده می تواند به طور قابل اعتماد آنها را در محلول نگه دارد.
- چرخش مواد فعال زیست کش: تناوب بین بیوسیدهای اکسید کننده و غیر اکسید کننده با مکانیسم های عمل متفاوت از انتخاب مقاومت جلوگیری می کند. برنامهای که در یک شیمی بیوسید در طول ماهها یا سالها قفل شده باشد، در نهایت شاهد کاهش کارایی خواهد بود.
- نظارت مستمر: رسانایی، pH، ORP (برای اکسیداسیون باقیمانده بیوسید)، و باقیمانده بازدارنده باید در صورت امکان در زمان واقعی کنترل شوند. برنامههای کوپن خوردگی اعتبار طولانیمدت یکپارچگی فیلم را در سراسر محدوده متالورژیکی کامل موجود در سیستم فراهم میکنند.
- ردیابی تخلیه: فرکانس نمونه برداری از انفجار و نیاز به اکسیژن شیمیایی، فسفر و آزمایش فلزات باید با الزامات مجوز مرتبط باشد، نه فقط راحتی عملیاتی.
برای اپراتورهایی که از طریق انتخاب یا بهینهسازی برنامههای شیمیایی کار میکنند، یک چارچوب تصمیم ساختاریافته - با شروع از نوع سیستم، شیمی آب و محدودیتهای تخلیه - قابل اعتمادتر از یک رویکرد مبتنی بر کاتالوگ است. به راهنمای عملی مراجعه کنید نحوه انتخاب مواد شیمیایی برای رسوب گذاری و خوردگی در سیستم های آب خنک کننده برای کار کردن از طریق متغیرهای انتخاب کلید به طور سیستماتیک.
تصفیه آب خنککننده نیروگاه در راستای همگرایی شیمی، مهندسی و انطباق با مقررات است. درست کردن آن یک تصمیم یکباره نیست - این یک فرآیند مداوم نظارت، تنظیم و جاری ماندن با تغییرات شیمیایی آب و الزامات تخلیه در حال تکامل است. ابزارهای شیمیایی موجود امروزی، از بازدارندههای بدون فسفر گرفته تا بیوسایدهای غیر اکسیدکننده با طیف وسیع، به اپراتورها انعطافپذیری بیشتری نسبت به همیشه برای دستیابی به اهداف عملکرد و انطباق به طور همزمان میدهند.